包括巴比妥類、水合氯醛、三溴合劑和羥嗪（安泰樂）等；

巴比妥類早在1864年已人工合成（巴比妥酸），但到1903年才發(fā)現(xiàn)它具有鎮(zhèn)靜作用，并認識到巴比妥酸衍生物的藥理作用。它們的治療指數較低，需中等劑量才改善睡眠,藥物之間相互影響比較大、大劑量可影響呼吸。

其中羥嗪對有自主神經功能紊亂的患者較合適；水合氯醛因藥物之間的相互作用少，廣泛用于藥物臨床試驗與不合作者進行某些特殊檢查時的快速催眠；苯巴比妥可對苯二氮卓類與其他催眠藥進行替代與遞減治療，也可用于兒童睡行癥、睡驚癥和夢魘等疾病，或者用于拮抗麻黃素、苯丙胺、氨茶堿等藥物的中樞興奮不良反應。