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    葡萄糖的環(huán)狀結構和變旋現(xiàn)象介紹

    2016-11-11 14:26 醫(yī)學教育網
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    葡萄糖的環(huán)狀結構和變旋現(xiàn)象結晶葡萄糖有兩種,一種是從乙醇中結晶出來的,熔點146℃。它的新配溶液的[α]D為+112°,此溶液在放置過程中,比旋光度逐漸下降,達到+52.17°以后維持不變;另一種是從吡啶中結晶出來的,熔點150℃,新配溶液的[α]D為+18.7°,此溶液在放置過程中,比旋光度逐漸上升,也達到+52.7°以后維持不變。糖在溶液中,比旋光度自行轉變?yōu)槎ㄖ档默F(xiàn)象稱為變旋現(xiàn)象。顯然葡萄糖的開鏈結構不能解釋此現(xiàn)象。

    從葡萄糖的開鏈結構可見,它既具有醛基,也有醇羥基,因此在分子內部可以形成環(huán)狀的半縮醛。

    成環(huán)時,葡萄糖的羰基與C-5上的羥基經加成反應形成穩(wěn)定的六元環(huán)。葡萄糖分子雖然具有醛基,但在反應性能上與一般的醛有許多差異,例如對NaHSO3的加成非常緩慢,其原因是在溶液中,葡萄糖幾乎以環(huán)狀的半縮醛結構存在的緣故。

    成環(huán)后,使原來的羰基碳原子(C-1)變成了手性碳原子,C-1上新形成的半縮醛羥基在空間的排布方式有兩種可能。半縮醛羥基與決定單糖構型的羥基(C-5上的羥基)在碳鏈同側的叫做α型,在異側的稱為β型醫(yī)學教|育網搜集整理。α型和β型是非對映異構體。它們的不同點是C-1上的構型,因此又稱為異頭物(端基異構體)。它們的熔點和比旋光度都不同。

    葡萄糖的變旋現(xiàn)象,就是由于開鏈結構與環(huán)狀結構形成平衡體系過程中的比旋光度變化所引起的。在溶液中α-D-葡萄糖可轉變?yōu)殚_鏈式結構,再由開鏈結構轉變?yōu)?beta;-D-葡萄糖;同樣β-D-葡萄糖也變轉變?yōu)殚_鏈式結構,再轉變?yōu)?alpha;-D-葡萄糖。經過一段時間后,三種異構體達到平衡,形成一個互變異構平衡體系,其比旋光度亦不再改變。

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