（1）肥皂類：為高級脂肪酸的鹽類，其分子結(jié)構(gòu)通式為（RC00-）nMn+。脂肪酸的碳鏈R通常在C11～C18之間，以硬脂酸、油酸、月桂酸等較常用。根據(jù)其金屬離子（Mn+）的不同，義可分為堿金屬皂、堿土金屬皂和有機胺皂等。

本類表面活性劑具有良好的乳化能力，但容易被酸破壞，堿土金屬皂還可被鈣、鎂鹽等破壞，電解質(zhì)可使之鹽析，具有一定的刺激性，一般只用于外用制劑。

（2）硫酸化物：為硫酸化油和高級脂肪醇形成的硫酸酯類，其分子結(jié)構(gòu)通式為R·0·S03-M+，其中R在C12～C18之間。常用的有：①硫酸化蓖麻油，俗稱土耳其紅油，可與水混合，為無刺激性的去污劑和潤濕劑，可代替肥皂洗滌皮膚，亦可作載體使揮發(fā)油或水不溶性殺菌劑溶于水中；②高級脂肪醇硫酸酯類，如十二烷基硫酸鈉（又名月桂醇硫酸鈉）等，其乳化能力很強，并較肥皂類穩(wěn)定，主要用作外用軟膏的乳化劑。

（3）磺酸化物：主要有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物、烷基萘磺酸化物等，分子結(jié)構(gòu)通式為R·S03-M+。其水溶性和耐鈣、鎂鹽的能力雖比硫酸化物稍差，但不易水解，特別是在酸性水溶液中較穩(wěn)定。常用的有：①脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸鈉（商品名“阿咯索-0T”）等；②烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸鈉，廣泛用作洗滌劑。